简介
大分子自组装属超分子化学和高分子科学的交叉学科,是当今化学和材
料科学发展的前沿,也是孕育先进材料的摇篮。它的主要研究内容是高分子
之间或高分子与小分子间或高分子与纳米粒子之间通过非共价键的相互作用
,进行自组装而实现不同尺度上的规则结构。近年来,我国科学家在此领域
取得了重要的研究进展。本书总结了国内外相关研究的实验和理论两方面的
重要成果,特别着重于我国科学家的富有特色的新成就。本书内容包括嵌段
共聚物在本体和溶液中的自组装,此类自组装体的化学演化,高分子自组装
的非嵌段共聚物路线,自组装结构的固定化,以及含有纳米粒子、表面活性
剂等体系的自组装等。
本书可供从事高分子科学、超分子化学、材料化学和物理、胶体和界面
化学及生物材料等相关领域的科研人员及研究生阅读和参考。
目录
目录
前言
第1章 嵌段共聚物溶液自组装导论
1.1 简介
1.1.1 小分子表面活性剂
1.1.2 本体嵌段共聚物
1.2 嵌段共聚物在溶液中的胶束化
1.2.1 嵌段共聚物胶束化通论
1.2.2 临界胶束浓度
1.2.3 热力学问题
1.2.4 多重形态
1.2.5 球形胶束
1.2.6 棒
1.2.7 囊泡和其他双层结构
1.2.8 六方(六角密堆积)体型结构的中空箍
1.2.9 大复合胶束
1.3 溶液中嵌段共聚物聚集体形态的影响因素
1.4 形态转变的动力学
1.5 囊泡
1.5.1 囊泡曲率稳定的热力学
1.5.2 囊泡尺寸变化的动力学
1.5.3 分散度
1.5.4 共聚物体系制备囊泡
1.5.5 中空微球
1.6 结论
参考文献
第2章 嵌段高分子微相分离理论
2.1 引言
2.2 嵌段高分子微相分离热力学
2.2.1 弱分凝理论
2.2.2 强分凝理论
2.2.3 自洽场理论
2.3 复杂嵌段高分子微相形态的预测
2.4 结语
参考文献
第3章 嵌段高分子在稀溶液中的自组装
3.1 引言
3.2 溶剂挥发诱导嵌段高分子在溶液中自组装的动力学研究
3.2.1 动态密度泛函理论
3.2.2 溶剂挥发过程建模
3.2.3 结果与讨论
3.3 嵌段高分子稀溶液体系的自组装
3.3.1 自洽场理论
3.3.2 A-B两嵌段聚合物在稀溶液中的组装行为
3.3.3 ABA三嵌段聚合物在稀溶液中的组装行为
参考文献
第4章 高分子胶束化的新途径研究
4.1 引言
4.2 非共价键合胶束
4.2.1 “氢键接枝共聚物”的形成
4.2.2 由氢键接枝共聚物到非共价键合胶束
4.2.3 正相和反相NCCM
4.3 聚合物对在溶剂/非溶剂中的组装
4.3.1 简述
4.3.2 核-壳间含可控氢键相互作用的NCCM
4.3.3 水相中的NCCM
4.3.4 原位聚合制备NCCM
4.4 由NCCM制备聚合物空心球及其环境响应特性
4.4.1 简述
4.4.2 由PSOH—P4VP获得空心球及其表征
4.4.3 用光散射跟踪空心化过程
4.4.4 交联PAA空心球的获得及其环境响应性
4.4.5 具有温度响应性的聚合物空心球
4.5 氢键络合诱导胶束化和胶束与空心球间的可逆转变
4.6 含刚性链的聚合物体系的自组装
4.6.1 刚性-柔性聚合物在共同溶剂中的自组装
4.6.2 组装体结构的固定化
4.6.3 影响刚性-柔性聚合物自组装的一些结构因素
4.6.4 刚性链-小分子络合物的自组装
4.6.5 刚性链辅助诱导的嵌段共聚物的自组装
4.7 结语
参考文献
第5章 自组装嵌段共聚物的化学修饰
5.1 引言
5.2 研究背景
5.3 我们的研究工作总结
5.4 嵌段共聚物纳米纤维和纳米管
5.4.1 制备
5.4.2 杂化
5.4.3 物理性质
5.4.4 纳米结构的化学偶联
5.5 展望
参考文献
第6章 环境敏感全亲水性嵌段聚合物的合成与自组装
6.1 全亲水性嵌段聚合物简介
6.2 全亲水性嵌段聚合物的合成
6.2.1 活性阴离子聚合
6.2.2 活性阳离子聚合
6.2.3 基团转移聚合
6.2.4 自由基聚合
6.2.5 N-羧基-α-氨基酸酐(NCA)的开环聚合反应
6.2.6 高分子链间的偶合或高分子改性
6.3 全亲水性嵌段聚合物的环境敏感胶束化
6.3.1 温度敏感的全亲水性嵌段聚合物
6.3.2 pH敏感的胶束化
6.3.3 离子强度的变化
6.4 全亲水性嵌段聚合物的环境敏感多重胶束化
6.4.1 第一个“schizophrenic”二嵌段共聚物的例子
6.4.2 第二个“schizophrenic”二嵌段共聚物的例子
6.4.3 其他“schizophrenic”二嵌段共聚物的例子
6.4.4 在合成“schizophrenic”二嵌段共聚物上的技巧问题
6.4.5 完全温度敏感的二嵌段共聚物
6.4.6 可形成三种不同胶束的一种新型的ABC三嵌段共聚物
6.4.7 完全pH敏感的全亲水性嵌段聚合物囊泡结构相反转
6.5 前景
参考文献
第7章 聚电解质的胶束化及其应用
7.1 引言
7.1.1 聚电解质的分类
7.1.2 影响聚电解质自组装的因素
7.1.3 聚电解质自组装过程的机理研究
7.2 聚电解质自组装体的制备
7.2.1 聚电解质嵌段共聚物胶束和空心微胶囊
7.2.2 逐层沉积法组装聚电解质空心球和复合空心球
7.2.3 聚电解质均聚物和无机纳米微粒及小分子有机酸的自组装
7.2.4 聚电解质和聚合物单体的自组装及空心化
7.2.5 聚电解质之间的自组装
7.2.6 聚电解质均聚物的胶束化
7.3 聚电解质的应用
7.3.1 pH响应药物控释
7.3.2 免疫隔离细胞移植
7.3.3 多肽蛋白质药物控释
7.3.4 组织再生工程
7.3.5 基因治疗
参考文献
第8章 聚合物聚集体中的溶胶-凝胶反应和有机-无机纳米杂化颗粒
8.1 引言
8.1.1 嵌段共聚物胶束的形貌固定
8.1.2 研究进展
8.1.3 聚合物聚集体中进行的溶胶一凝胶反应
8.2 可控自由基聚合与反应性嵌段共聚物的合成
8.3 通过反应性嵌段共聚物的自组装制备纳米囊泡
8.3.1 纳米囊泡
8.3.2 用核磁共振研究囊泡的自发形成
8.3.3 囊泡形貌
8.3.4 用光散射研究囊泡的形成
8.3.5 影响自组装的几个因素的研究
8.3.6 杂化囊泡的稳定性
8.3.7 囊泡的形成机理
8.4 多空腔图案化的复合囊泡
8.4.1 共聚物在DMF中不同起始浓度下的胶束结构
8.4.2 形成机理
8.5 简单纳米球和大复合胶束
8.5.1 简单纳米球
8.5.2 大复合胶束
8.6 结论与展望
参考文献
第9章 小分子诱导的嵌段共聚物在溶液中的自组装
9.1 引言
9.2 背景概述
9.2.1 小分子与嵌段共聚物的络合物在本体中的自组装
9.2.2 嵌段共聚物在溶液中的自组装
9.2.3 双亲性嵌段共聚物/表面活性剂在水溶液中的行为
9.2.4 双亲水性嵌段共聚物/表面活性剂在水溶液中的组装
9.2.5 小分子/嵌段共聚物络合物在低极性有机溶剂中的行为
9.3 嵌段共聚物/小分子脂肪酸络合物在低极性有机溶剂中的自组装
9.3.1 PS-b-P4VP/小分子脂肪酸络合物在氯仿中的胶束化
9.3.2 PS-b-P4VP/全氟辛酸络合物的胶束化
9.4 嵌段共聚物//小分子胶束结构及胶束化过程的控制
9.4.1 低密度核聚合物胶束的获得及表征
9.4.2 水溶性短寿命粒子的制备及机理
9.4.3 PS-b-P4VP/不同链长小分子脂肪酸之间的络合竞争
9.5 化学交联反应诱导嵌段共聚物在共同溶剂中的胶束化
9.5.1 化学交联反应诱导嵌段共聚物胶束化
9.5.2 制备不相容分子链之间充分混合的杂壳聚合物胶束
9.6 展望
参考文献
第10章 嵌段共聚物自组装胶束及其相互作用与有序聚集
10.1 嵌段共聚物胶束结构的表征
10.2 胶束中成核嵌段和成壳嵌段的动力学
10.3 含有机金属的嵌段共聚物自组装研究
10.3.1 二茂铁基嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装
10.3.2 影响金属嵌段共聚物自组装行为的因素
10.4 嵌段共聚物胶束在生物医药领域中的应用研究
10.4.1 核中包埋细胞毒素的高分子胶束
10.4.2 在PEG链末端含有反应性基团的双亲性嵌段共聚物的合成
10.4.3 反应性高分子胶束的制备及其特点
10.4.4 带电嵌段共聚物形成聚离子复合物(PIC)胶束
10.4.5 在核中包埋酶分子的新型聚离子复合物胶束
10.4.6 负载DNA的PIC胶束的设计及其功能
10.4.7 带有反应性PEG端基的PEG-b-聚阳离子嵌段共聚物的合成及其与DNA的胶束化
10.4.8 对环境敏感的聚离子复合物胶束用于抗敏DNA的输送
10.5 嵌段共聚物胶束的相互作用
10.5.1 PS24-b-PAA116胶束与PSs1-b-PAPMA140胶束的链交换
10.5.2 聚(4-乙烯基吡啶)在聚苯乙烯-b_聚丙烯酸胶束上的吸附
10.6 嵌段共聚物胶束的有序聚集
10.6.1 立方形PS-b-PAA胶束聚集体的形成
10.6.2 花瓣状PS-b-PAA胶束聚集体的形成
10.6.3 PS80-b-P4VP110自组装囊泡聚集形成空心管
参考文献
第11章 高分子胶体粒子的形成与稳定
11.1 引言
11.2 含离子基团的疏水高分子在水中的自组装
11.2.1 简述
11.2.2 “无皂纳米粒子”的形成及影响因素
11.2.3 荧光探针法研究纳米胶体粒子的形成及其局限性
11.2.4 高离子基团含量聚合物的胶体粒子
11.3 含离子端基的刚性链在水中的自组装
11.4 嵌段共聚物的几种“非常规”自组装
11.4.1 温度诱导的自组装
11.4.2 嵌段共聚物一无规共聚物氢键络合导致的自组装
11.4.3 化学反应诱导的自组装
11.5 高分子胶体粒子形成与稳定的理论
11.5.1 嵌段共聚物胶束的一些标度关系
11.5.2 高分子胶体粒子稳定的一些定量关系
参考文献
第12章 聚合物的-替沉积组装
12.1 从Langmuir—Blodgett膜到自组装膜
12.2 交替沉积技术
12.2.1 基于静电吸附的自组装多层膜及其特点
12.2.2 静电自组装多层膜的非平面组装
12.2.3 静电多层膜的功能组装
12.3 基于配位键的自组装多层膜
12.4 基于电荷转移作用的自组装多层膜
12.5 基于共价键的自组装多层膜
12.5.1 表面溶胶一凝胶
12.5.2 聚合物官能团直接共价反应
12.5.3 光/热/化学交联
12.6 基于氢键的自组装多层膜
12.6.1 pH敏感薄膜
12.6.2 热敏感薄膜
12.6.3 氢键与静电作用的协同组装
12.6.4 氢键多层膜的非平面组装
12.7 多重作用力参与的自组装多层膜的组装
参考文献
第13章 高分子与无机纳米粒子复合胶体的合成与组装
13.1 无机纳米粒子的性质简介
13.2 纳米粒子的表面功能化
13.3 高分子配体稳定的纳米粒子的合成和自组装
13.3.1 配体置换法
13.3.2 原位合成法
13.3.3 表面引发聚合法
13.4 高分子与纳米粒子的自组装
13.4.1 基于静电作用的自组装
13.4.2 氢键诱导的自组装
13.4.3 疏水相互作用引起的自组装
13.4.4 基于生物识别的自组装
13.5 以嵌段共聚物胶束为模板合成纳米粒子
13.6 两亲性的无机-聚合物嵌段复合物的自组装
13.7 高分子与纳米粒子复合胶体在生物医学领域的应用
13.8 总结与展望
参考文献
前言
第1章 嵌段共聚物溶液自组装导论
1.1 简介
1.1.1 小分子表面活性剂
1.1.2 本体嵌段共聚物
1.2 嵌段共聚物在溶液中的胶束化
1.2.1 嵌段共聚物胶束化通论
1.2.2 临界胶束浓度
1.2.3 热力学问题
1.2.4 多重形态
1.2.5 球形胶束
1.2.6 棒
1.2.7 囊泡和其他双层结构
1.2.8 六方(六角密堆积)体型结构的中空箍
1.2.9 大复合胶束
1.3 溶液中嵌段共聚物聚集体形态的影响因素
1.4 形态转变的动力学
1.5 囊泡
1.5.1 囊泡曲率稳定的热力学
1.5.2 囊泡尺寸变化的动力学
1.5.3 分散度
1.5.4 共聚物体系制备囊泡
1.5.5 中空微球
1.6 结论
参考文献
第2章 嵌段高分子微相分离理论
2.1 引言
2.2 嵌段高分子微相分离热力学
2.2.1 弱分凝理论
2.2.2 强分凝理论
2.2.3 自洽场理论
2.3 复杂嵌段高分子微相形态的预测
2.4 结语
参考文献
第3章 嵌段高分子在稀溶液中的自组装
3.1 引言
3.2 溶剂挥发诱导嵌段高分子在溶液中自组装的动力学研究
3.2.1 动态密度泛函理论
3.2.2 溶剂挥发过程建模
3.2.3 结果与讨论
3.3 嵌段高分子稀溶液体系的自组装
3.3.1 自洽场理论
3.3.2 A-B两嵌段聚合物在稀溶液中的组装行为
3.3.3 ABA三嵌段聚合物在稀溶液中的组装行为
参考文献
第4章 高分子胶束化的新途径研究
4.1 引言
4.2 非共价键合胶束
4.2.1 “氢键接枝共聚物”的形成
4.2.2 由氢键接枝共聚物到非共价键合胶束
4.2.3 正相和反相NCCM
4.3 聚合物对在溶剂/非溶剂中的组装
4.3.1 简述
4.3.2 核-壳间含可控氢键相互作用的NCCM
4.3.3 水相中的NCCM
4.3.4 原位聚合制备NCCM
4.4 由NCCM制备聚合物空心球及其环境响应特性
4.4.1 简述
4.4.2 由PSOH—P4VP获得空心球及其表征
4.4.3 用光散射跟踪空心化过程
4.4.4 交联PAA空心球的获得及其环境响应性
4.4.5 具有温度响应性的聚合物空心球
4.5 氢键络合诱导胶束化和胶束与空心球间的可逆转变
4.6 含刚性链的聚合物体系的自组装
4.6.1 刚性-柔性聚合物在共同溶剂中的自组装
4.6.2 组装体结构的固定化
4.6.3 影响刚性-柔性聚合物自组装的一些结构因素
4.6.4 刚性链-小分子络合物的自组装
4.6.5 刚性链辅助诱导的嵌段共聚物的自组装
4.7 结语
参考文献
第5章 自组装嵌段共聚物的化学修饰
5.1 引言
5.2 研究背景
5.3 我们的研究工作总结
5.4 嵌段共聚物纳米纤维和纳米管
5.4.1 制备
5.4.2 杂化
5.4.3 物理性质
5.4.4 纳米结构的化学偶联
5.5 展望
参考文献
第6章 环境敏感全亲水性嵌段聚合物的合成与自组装
6.1 全亲水性嵌段聚合物简介
6.2 全亲水性嵌段聚合物的合成
6.2.1 活性阴离子聚合
6.2.2 活性阳离子聚合
6.2.3 基团转移聚合
6.2.4 自由基聚合
6.2.5 N-羧基-α-氨基酸酐(NCA)的开环聚合反应
6.2.6 高分子链间的偶合或高分子改性
6.3 全亲水性嵌段聚合物的环境敏感胶束化
6.3.1 温度敏感的全亲水性嵌段聚合物
6.3.2 pH敏感的胶束化
6.3.3 离子强度的变化
6.4 全亲水性嵌段聚合物的环境敏感多重胶束化
6.4.1 第一个“schizophrenic”二嵌段共聚物的例子
6.4.2 第二个“schizophrenic”二嵌段共聚物的例子
6.4.3 其他“schizophrenic”二嵌段共聚物的例子
6.4.4 在合成“schizophrenic”二嵌段共聚物上的技巧问题
6.4.5 完全温度敏感的二嵌段共聚物
6.4.6 可形成三种不同胶束的一种新型的ABC三嵌段共聚物
6.4.7 完全pH敏感的全亲水性嵌段聚合物囊泡结构相反转
6.5 前景
参考文献
第7章 聚电解质的胶束化及其应用
7.1 引言
7.1.1 聚电解质的分类
7.1.2 影响聚电解质自组装的因素
7.1.3 聚电解质自组装过程的机理研究
7.2 聚电解质自组装体的制备
7.2.1 聚电解质嵌段共聚物胶束和空心微胶囊
7.2.2 逐层沉积法组装聚电解质空心球和复合空心球
7.2.3 聚电解质均聚物和无机纳米微粒及小分子有机酸的自组装
7.2.4 聚电解质和聚合物单体的自组装及空心化
7.2.5 聚电解质之间的自组装
7.2.6 聚电解质均聚物的胶束化
7.3 聚电解质的应用
7.3.1 pH响应药物控释
7.3.2 免疫隔离细胞移植
7.3.3 多肽蛋白质药物控释
7.3.4 组织再生工程
7.3.5 基因治疗
参考文献
第8章 聚合物聚集体中的溶胶-凝胶反应和有机-无机纳米杂化颗粒
8.1 引言
8.1.1 嵌段共聚物胶束的形貌固定
8.1.2 研究进展
8.1.3 聚合物聚集体中进行的溶胶一凝胶反应
8.2 可控自由基聚合与反应性嵌段共聚物的合成
8.3 通过反应性嵌段共聚物的自组装制备纳米囊泡
8.3.1 纳米囊泡
8.3.2 用核磁共振研究囊泡的自发形成
8.3.3 囊泡形貌
8.3.4 用光散射研究囊泡的形成
8.3.5 影响自组装的几个因素的研究
8.3.6 杂化囊泡的稳定性
8.3.7 囊泡的形成机理
8.4 多空腔图案化的复合囊泡
8.4.1 共聚物在DMF中不同起始浓度下的胶束结构
8.4.2 形成机理
8.5 简单纳米球和大复合胶束
8.5.1 简单纳米球
8.5.2 大复合胶束
8.6 结论与展望
参考文献
第9章 小分子诱导的嵌段共聚物在溶液中的自组装
9.1 引言
9.2 背景概述
9.2.1 小分子与嵌段共聚物的络合物在本体中的自组装
9.2.2 嵌段共聚物在溶液中的自组装
9.2.3 双亲性嵌段共聚物/表面活性剂在水溶液中的行为
9.2.4 双亲水性嵌段共聚物/表面活性剂在水溶液中的组装
9.2.5 小分子/嵌段共聚物络合物在低极性有机溶剂中的行为
9.3 嵌段共聚物/小分子脂肪酸络合物在低极性有机溶剂中的自组装
9.3.1 PS-b-P4VP/小分子脂肪酸络合物在氯仿中的胶束化
9.3.2 PS-b-P4VP/全氟辛酸络合物的胶束化
9.4 嵌段共聚物//小分子胶束结构及胶束化过程的控制
9.4.1 低密度核聚合物胶束的获得及表征
9.4.2 水溶性短寿命粒子的制备及机理
9.4.3 PS-b-P4VP/不同链长小分子脂肪酸之间的络合竞争
9.5 化学交联反应诱导嵌段共聚物在共同溶剂中的胶束化
9.5.1 化学交联反应诱导嵌段共聚物胶束化
9.5.2 制备不相容分子链之间充分混合的杂壳聚合物胶束
9.6 展望
参考文献
第10章 嵌段共聚物自组装胶束及其相互作用与有序聚集
10.1 嵌段共聚物胶束结构的表征
10.2 胶束中成核嵌段和成壳嵌段的动力学
10.3 含有机金属的嵌段共聚物自组装研究
10.3.1 二茂铁基嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装
10.3.2 影响金属嵌段共聚物自组装行为的因素
10.4 嵌段共聚物胶束在生物医药领域中的应用研究
10.4.1 核中包埋细胞毒素的高分子胶束
10.4.2 在PEG链末端含有反应性基团的双亲性嵌段共聚物的合成
10.4.3 反应性高分子胶束的制备及其特点
10.4.4 带电嵌段共聚物形成聚离子复合物(PIC)胶束
10.4.5 在核中包埋酶分子的新型聚离子复合物胶束
10.4.6 负载DNA的PIC胶束的设计及其功能
10.4.7 带有反应性PEG端基的PEG-b-聚阳离子嵌段共聚物的合成及其与DNA的胶束化
10.4.8 对环境敏感的聚离子复合物胶束用于抗敏DNA的输送
10.5 嵌段共聚物胶束的相互作用
10.5.1 PS24-b-PAA116胶束与PSs1-b-PAPMA140胶束的链交换
10.5.2 聚(4-乙烯基吡啶)在聚苯乙烯-b_聚丙烯酸胶束上的吸附
10.6 嵌段共聚物胶束的有序聚集
10.6.1 立方形PS-b-PAA胶束聚集体的形成
10.6.2 花瓣状PS-b-PAA胶束聚集体的形成
10.6.3 PS80-b-P4VP110自组装囊泡聚集形成空心管
参考文献
第11章 高分子胶体粒子的形成与稳定
11.1 引言
11.2 含离子基团的疏水高分子在水中的自组装
11.2.1 简述
11.2.2 “无皂纳米粒子”的形成及影响因素
11.2.3 荧光探针法研究纳米胶体粒子的形成及其局限性
11.2.4 高离子基团含量聚合物的胶体粒子
11.3 含离子端基的刚性链在水中的自组装
11.4 嵌段共聚物的几种“非常规”自组装
11.4.1 温度诱导的自组装
11.4.2 嵌段共聚物一无规共聚物氢键络合导致的自组装
11.4.3 化学反应诱导的自组装
11.5 高分子胶体粒子形成与稳定的理论
11.5.1 嵌段共聚物胶束的一些标度关系
11.5.2 高分子胶体粒子稳定的一些定量关系
参考文献
第12章 聚合物的-替沉积组装
12.1 从Langmuir—Blodgett膜到自组装膜
12.2 交替沉积技术
12.2.1 基于静电吸附的自组装多层膜及其特点
12.2.2 静电自组装多层膜的非平面组装
12.2.3 静电多层膜的功能组装
12.3 基于配位键的自组装多层膜
12.4 基于电荷转移作用的自组装多层膜
12.5 基于共价键的自组装多层膜
12.5.1 表面溶胶一凝胶
12.5.2 聚合物官能团直接共价反应
12.5.3 光/热/化学交联
12.6 基于氢键的自组装多层膜
12.6.1 pH敏感薄膜
12.6.2 热敏感薄膜
12.6.3 氢键与静电作用的协同组装
12.6.4 氢键多层膜的非平面组装
12.7 多重作用力参与的自组装多层膜的组装
参考文献
第13章 高分子与无机纳米粒子复合胶体的合成与组装
13.1 无机纳米粒子的性质简介
13.2 纳米粒子的表面功能化
13.3 高分子配体稳定的纳米粒子的合成和自组装
13.3.1 配体置换法
13.3.2 原位合成法
13.3.3 表面引发聚合法
13.4 高分子与纳米粒子的自组装
13.4.1 基于静电作用的自组装
13.4.2 氢键诱导的自组装
13.4.3 疏水相互作用引起的自组装
13.4.4 基于生物识别的自组装
13.5 以嵌段共聚物胶束为模板合成纳米粒子
13.6 两亲性的无机-聚合物嵌段复合物的自组装
13.7 高分子与纳米粒子复合胶体在生物医学领域的应用
13.8 总结与展望
参考文献
大分子自组装
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