碳负离子化学[电子资源.图书]

1 碳负离子的构型和立体化学    9
    1.1锥体或平面构型    9
    1.2手性碳负离子的H/D交换机理    12
        1.2.1构型保留机理    13
        1.2.2消旋化机理    16
        1.2.3构型翻转机理    18
        1.2.1类消旋化机理    21
    1.3小环碳负离子的构型    24
    1.4乙烯基碳负离子的构型    28
2 碳素酸    35
    2.1溶液酸性    35
        2.1.1离子型碳素酸的酸性    36
        2.1.2离子对酸性    40
        2.1.3碳素酸的气相酸性    42
    2.2影响酸性的因素    46
        2.2.1极化效应    46
        2.2.2共振效应    47
        2.2.3取代基的非加和效应以及共振饱和效应    48
        2.2.4诱导效应    49
3 结构与稳定性    54
    3.1S-特征效应    54
    3.2共振效应    60
    3.3烷基效应    63
    3.4芳香性效应    64
    3.5同共轭效应和同芳性效应    69
        3.5.1同共轭效应    69
        3.5.2同芳性效应    71
    3.6诱导效应    72
    3.7反超共轭效应    74
    3.8p_π-d_π共轭作用    76
    3.9高卤代体系    83
4 碳负离子化学中碱的应用    89
    4.1概述    89
    4.2试剂和溶剂的处理    90
    4.3锂试剂的分析    92
    4.4试剂和反应条件的选择    94
        4.4.1二异丙基胺基锂（LDA）    94
        4.4.2四甲基氢化吡啶锂（LTMP）    96
        4.4.3N-异丙基环已酰胺锂（LICA）    99
        4.4.4双三甲基硅胺基锂（LHMDSA）    100
        4.4.5烷基锂类催化剂    102
    4.5实验范例    108
        4.5.1LDA-环已酮亚胺的金属化和烷基化作用    108
        4.5.2用正丁基锂形成的碳负离子    109
        4.5.3用正丁基锂形成的双碳负离子    109
        4.5.4用叔丁基锂形成的碳负离子    110
        4.5.5用仲丁基锂形成的碳负离子    112
5 过渡金属π络合物的烷基化反应    115
    5.1概述    115
    5.2单烯类的直接烷基化反应    116
    5.3鳌合烯烃和二烯烃的烷基化反应    127
    5.4烯丙基金属π络合物的烷基化反应    131
    5.5醋酸烯丙基酯类的钯催化烷基化反应    135
    5.6芳香系与过渡金属络合物的烷基化反应    140
    5.7碳负离子与金属羰基化合物的反应    147
6 丙二烯-炔丙基型碳负离子    152
    6.1炔丙基（或丙二烯）碳负离子的制备    152
    6.2炔丙基（或丙二烯）碳负离子的加成反应    154
        6.2.1加成反应的取向    154
        6.2.2加成反应的立体化学问题    162
        6.2.3丙二烯型碳负离子加成反应机理    164
        6.2.4与Schiff碱的加成反应    168
        6.2.5与C=C双键的共轭加成反应    169
    6.3取代反应    172
        6.3.1与环氧化合物的反应    172
        6.3.2碳-碳偶合作用    174
    6.4炔型双碳负离子    176
7 醇醛缩合反应中的立体化学    181
    7.1概述    181
    7.2烯醇锂盐的动力学立体化学择向    184
    7.3热力学立体化学择向    191
    7.4赤式选择合成试剂    195
    7.5苏式选择合成试剂    196
    7.6非对映面选择-Cram规则    199
    7.7类烯醇碳负离子    203
        7.7.1基本概念    203
        7.7.2亚胺烯醇盐的应用    206
        7.7.3α，β-不饱和亚胺的1，4-共轭加成    210